石墨烯的宏觀潤滑特性研究進(jìn)展

隨著社會(huì)的發(fā)展和科技的進(jìn)步，航空、航天、交通、化工、運(yùn)輸和機(jī)械等產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域持續(xù)蓬勃發(fā)展，但隨之帶來的是工業(yè)能源及原材料的大量消耗。其中，運(yùn)動(dòng)機(jī)構(gòu)間的摩擦磨損導(dǎo)致的材料損耗和熱量散失可引起嚴(yán)重的能源浪費(fèi)，甚至?xí)t滯工業(yè)的發(fā)展，因此，亟需通過減磨降損來解決高能耗的問題。

為了研究減磨降損機(jī)理進(jìn)而解決高摩擦、高磨損及高能耗問題，研制潤滑材料體系及開發(fā)潤滑技術(shù)顯得尤為重要。石墨烯作為一種二維材料，可剝離且具有層狀結(jié)構(gòu)，單層石墨烯具有一定的潤濕性，隨著石墨烯層數(shù)的增加，多層石墨烯表面的缺陷位數(shù)增加，表面存在更多的無定形碳，會(huì)顯著削弱石墨烯與水或溶劑間的H－π相互作用，從而降低潤濕性，增強(qiáng)疏水性；同時(shí)，石墨烯碳骨架的極性較低，并且石墨烯的層數(shù)越多，其片層間的范德華力越強(qiáng)，進(jìn)一步使得石墨烯易生成π－π共軛結(jié)構(gòu)從而堆積聚集，導(dǎo)致其難以在水或溶劑中分散 。此外，與石墨烯平面結(jié)構(gòu)類似的氧化石墨烯(GO)，其表面含有大量的功能化活性基團(tuán)，如羥基、羰基、羧基、酯基及環(huán)氧基等。迄今為止， 科學(xué)工作者已經(jīng)針對(duì)石墨烯及GO的摩擦學(xué)行為開展了廣泛的研究。基于石墨烯及GO獨(dú)特的層狀結(jié)構(gòu)、層間弱相互作用力和表界面特性，其可以在特定的環(huán)境下實(shí)現(xiàn)潤滑效果；同時(shí)，類石墨烯的二維層狀材料(如二硫化鉬、二硫化鎢、黑鱗、MXenes 等)也具備類似的潤滑效果。目前，石墨烯已成為航空及機(jī)械工程領(lǐng)域中應(yīng)用廣泛的潤滑材料之一。

潤滑添加劑

石墨烯的π－π堆積和各層之間的范德華力，使得石墨烯具有很強(qiáng)的疏水性。因此，有必要對(duì)石墨烯的表面進(jìn)行修飾以實(shí)現(xiàn)與液體的相容性。

目前， 對(duì)石墨烯表面修飾的方法主要有3種：共價(jià)鍵修飾、 非共價(jià)鍵修飾和元素?fù)诫s。

共價(jià)鍵修飾主要包括碳骨架修飾、羥基修飾、羧基修飾、環(huán)氧基修飾等。共價(jià)鍵修飾(如羧基、羥基、環(huán)氧基改性)的石墨烯具有很強(qiáng)的表面化學(xué)鍵，但形成的共價(jià)鍵通常位于石墨烯六元環(huán)邊緣的缺陷結(jié)構(gòu)位置，會(huì)進(jìn)一步破壞部分石墨烯的本征規(guī)則結(jié)構(gòu)，留下一些sp3雜化碳原子；此外，共價(jià)鍵修飾需要進(jìn)行復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)，會(huì)使用有毒的化學(xué)試劑，危害人體健康，且污染環(huán)境。與共價(jià)修飾手段相比，石墨烯的非共價(jià)修飾不僅能更好地保留石墨烯的原始結(jié)構(gòu)，而且還能在多種尺度上提供表面活性基團(tuán)。

非共價(jià)鍵修飾主要涵蓋π－π共軛作用、氫鍵作用、靜電作用、離子鍵等，該方法簡單方便，可以將大量的含氧基團(tuán)轉(zhuǎn)移到納米片層表面，然后與活性聚合物鏈的官能團(tuán)(如羥基、氨基、羧基等)形成非共價(jià)相互作用，從而促進(jìn)活性聚合物鏈吸附在石墨烯納米片層表面。蛋白質(zhì)和殼聚糖等生物大分子可以通過范德華力、氫鍵和共軛π鍵等非共價(jià)作用修飾石墨烯表面，從而顯著提高石墨烯的生物相容性和分散穩(wěn)定性。

元素?fù)诫s主要是將金屬元素或非金屬元素加入到石墨烯片層中，進(jìn)而提高石墨烯表面的活性。材料學(xué)和摩擦學(xué)領(lǐng)域的大量研究已證實(shí)，在摩擦過程中，在接觸面上會(huì)由摩擦誘導(dǎo)生成潤滑轉(zhuǎn)移物即轉(zhuǎn)移膜，其摩擦機(jī)制為界面摩擦物理化學(xué)，使得表面改性的層狀材料比未改性的層狀材料具有更為優(yōu)異的摩擦學(xué)性能。

（改性石墨烯方法）

水基環(huán)境

水作為一種綠色潤滑劑，其黏度低，在摩擦過程中難以形成邊界潤滑膜和流體潤滑膜來顯著降低摩擦系數(shù)和磨損性能。將石墨烯加入水中制成均勻分散的水分散體，可以提高石墨烯的潤滑能力。

在水基環(huán)境中應(yīng)用時(shí)，石墨烯的潤滑特性為非共價(jià)鍵相互作用或?qū)娱g靜電斥力形成的邊界潤 滑;當(dāng)添加適量的石墨烯時(shí)，不僅可以形成油膜層，還能夠大幅度提高潤滑性能，其潤滑機(jī)制為薄膜潤滑特性。石墨烯在水基環(huán)境中的宏觀潤滑機(jī)制是：二維石墨烯納米層之間不完全接觸使能量難以消散，并且這些納米層容易移動(dòng)，導(dǎo)致摩擦系數(shù)極低。

油基環(huán)境

一般來說，石墨烯作為油基環(huán)境的潤滑添加劑， 其剝離程度越高，潤滑特性越好。在壓力和剪切力的共同作用下，石墨烯更容易在平行于滑動(dòng)邊界的方向上重新排列，形成層狀薄膜，從而降低摩擦系數(shù)，提高潤滑性能。而剝離程度較低的多層石墨烯在摩擦過程中層狀結(jié)構(gòu)容易被損壞，形成結(jié)構(gòu)缺陷，潤滑效果降低。

石墨烯作為油基潤滑劑的添加劑，其潤滑機(jī)制主要包括摩擦轉(zhuǎn)移層的形成、滑動(dòng)滾動(dòng)耦合以及補(bǔ)償性自壓實(shí)。通過調(diào)整控制石墨烯的剝離程度和層狀結(jié)構(gòu)，石墨烯可以與潤滑劑基體協(xié)同作用，形成摩擦學(xué)特性得到改善的潤滑系統(tǒng)，以進(jìn)一步滿足石墨烯的工程應(yīng)用，為開發(fā)新型油基潤滑劑提供新的設(shè)計(jì)理念。

固體潤滑劑

隨著航空航天和核電工業(yè)的高速發(fā)展，固體潤滑劑不僅在空氣環(huán)境中作用顯著，而且在高真空、極低溫、強(qiáng)輻射、超高速、超高壓和超高溫等惡劣的工作條件下同樣發(fā)揮著重要作用。涂層部件通常只在直接接觸的摩擦面的一定厚度內(nèi)具有良好的摩擦學(xué)性能，而自潤滑材料可以在發(fā)揮本征潤滑效應(yīng)的同時(shí)，還能保持基材的優(yōu)良摩擦學(xué)特性，從而大大節(jié)省原材料和生產(chǎn)成本。因此，采用石墨烯基固體潤滑劑是改善系統(tǒng)潤滑性能的一種有效方法。

空氣環(huán)境

石墨烯固體自潤滑材料具有良好的減摩耐磨性能，不僅摩擦系數(shù)小，而且物化性質(zhì)比較穩(wěn)定。但是，石墨烯在空氣中的潤滑性能較差。將石墨烯通過原位生長或復(fù)合的方法沉積于硬質(zhì)合金部件表面，有望彌補(bǔ)傳統(tǒng)式機(jī)械加工中部件使用壽命短、加工性能差的不足。

石墨烯具有超薄的厚度、良好的減摩和耐磨性 能，是一種相對(duì)穩(wěn)定的固體潤滑劑。通過開發(fā)石墨烯固體潤滑劑的自潤滑特性，打破石墨烯本身固有結(jié)構(gòu)缺陷的束縛，保持石墨烯摩擦過程中轉(zhuǎn)移膜的耐久性，可以提高其在大氣環(huán)境下的潤滑效果。

特殊環(huán)境

在極低溫、極高溫或高真空環(huán)境下實(shí)現(xiàn)軸承與運(yùn)行工況之間的潤滑和動(dòng)態(tài)密封，這對(duì)固體潤滑材料的組成成分、表面結(jié)構(gòu)和潤滑性能提出了更加嚴(yán)苛的要求。采用傳統(tǒng)方法生產(chǎn)的石墨烯不足以在惡劣的工作條件下滿足運(yùn)行機(jī)械部件的高要求。

控制石墨烯的多層結(jié)構(gòu)及表面官能團(tuán)類型是獲得宏觀潤滑的關(guān)鍵之一，同時(shí)服役工況的載荷、滑移速度和環(huán)境氣氛等的合理設(shè)置也十分重要。這不僅 可以促使石墨烯在復(fù)雜條件下實(shí)現(xiàn)理想的潤滑狀 態(tài)，還可以滿足航空、航天、機(jī)械、核電等領(lǐng)域?qū)櫥瑺顟B(tài)的要求。

總結(jié)與展望

控制石墨烯的多層結(jié)構(gòu)及表面官能團(tuán)類型是獲得宏觀潤滑的關(guān)鍵之一，同時(shí)服役工況的載荷、滑移速度和環(huán)境氣氛等的合理設(shè)置也十分重要。這不僅可以促使石墨烯在復(fù)雜條件下實(shí)現(xiàn)理想的潤滑狀態(tài)，還可以滿足航空、航天、機(jī)械、核電等領(lǐng)域?qū)櫥瑺顟B(tài)的要求。

信息來源：石墨烯研究院

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